REACH 法規中高關注及限制物質ROHS2.0儀器設備

  歐盟境內產品必須履行REACH法規的各項義務，才能合法生產或進口。各國針對REACH法規立法通過了嚴厲的監管和懲罰措施，歐盟海關可進行REACH符合性審查，若違反REACH法規，將面臨產品召回、罰款甚至。

1.2 REACH法規相關術語

物質（substance）：天然或制造而成的化學元素和化合物，如甲醛、純凈水等。 
配制品（preparation）：兩種或兩種以上物質構成的混合物或溶液，如油漆、洗發水、 
清潔劑等。 
物品（article）：由一種或多種物質和（或）配制品組成的物體。它在生產過程中被賦予特定形狀，它的外觀或設計很大程度上比其化學組成更決定其功能。如玩具、服裝、電子產品等。 
截止2012年12月19日，ECHA（歐洲化學品管理署）已正式發布8批SVHC清單，自此，REACH法規高關注物質清單共有138項SVHC。對于產品出口歐盟的供應商來說，REACH相應的義務有告知和通報： 
通報：如果物品中高度關注物質（SVHC）含量大于0.1%（重量百分比）且進入歐盟物品中高度關注物質（SVHC) 的含量大于1噸每年，必須向歐盟化學品管理局通報。 
高關注物質：包括CMR 1&2（第1、2類致癌、致誘變、致生殖毒性物質）、PBT（持久性、生物累積性、毒性物質）、vPvB（高持久性、生物累積性物質）和其他對人體或環境產生不可逆影響的物質，如內分泌干擾物質等。

1.3 REACH的影響與應對

     雖然 REACH 只是一個化學品監管體系，但是它覆蓋了幾乎所有的物質，不管是物質本身，配制品中的物質，還是物品中的物質。因此，除了管控更加嚴格的食品、藥品等豁免產品外，幾乎所有進入歐盟的相關消費品都必須符合REACH法規的要求，并提供符合性證明。 
     如果違反 REACH，不僅會受到商業上的限制，還要承擔罰款或刑事責任。因此出口歐盟的產品中高關注物質（SVHC）及限制物質含量的測定對生產企業來說尤為重要。 
     天瑞儀器專業從事光譜、色譜、質譜等分析測試儀器及其軟件的研發、生產和銷售，并一直致力于 REACH 中高關注物質及限制物質檢測方法的研發，天瑞儀器可為產品出口歐盟的企業提供優質的檢測儀器及全面的檢測方案。

2、天瑞儀器在REACH檢測中的應用-有機化合物的測定

2.1 氣相色譜質譜聯用儀GC-MS 6800

2.1.1儀器介紹

GC-MS 6800氣相色譜質譜聯用儀

     氣質聯用儀是氣相色譜與質譜技術的結合，可實現復雜有機化合物快速、有效的分離和檢測。 
     GC-MS 6800是天瑞儀器精心打造的一款高性價比氣相色譜質譜聯用儀，歷時五年研發定型。該儀器各項性能指標均達到或優于國家標準，獲得多位業內專家的好評，目前已經實現批量生產并投放市場。其核心部件與國際主流產品保持一致，保證了GC-MS 6800具備與國外儀器同樣的性能品質；具有*的自主知識產權，擁有多項技術。目前GCMS6800氣質聯用儀廣泛應用于REACH高關注物質和限制物質中有機化合物的檢測。

2.1.2 GC-MS 6800主要技術參數

2.1.3 REACH檢測項目

     GC-MS 6800氣質聯用儀可實現REACH行業多項高關注物質（SVHC）準確定性及定量分析，如多環芳烴 PAHs、鄰苯二甲酸酯、偶氮染料、六溴環十二烷、C10-13 短鏈氯化石蠟（SCCP），二甲苯麝香、三丁基氧化錫（有機錫化合物）等。

2.1.4應用實例

2.1.4.1 蒽、蒽油、蒽糊、煤瀝青（多環芳烴 PAHs）分析

參照標準：ZEK01、EPA3550B、EPA3540C、EPA3546。
樣品測試方法：塑料樣品粉碎后稱取約 0.5g（精確至0.0001g）置于具塞的圓底燒瓶中，加入甲苯或其它溶劑，超聲萃取30 分鐘或經索氏提取 6-12 小時，經硅膠柱凈化，用 130mL 正己烷洗脫。在水浴鍋中濃縮后， 用正己烷定容 10mL，進行 GC-MS 分析。

16種PAHs標準品SIM掃描離子流色譜圖

1、萘，2、苊烯，3、苊，4、芴，5、菲，6、蒽，7、熒蒽，8、芘，9、苯并[a]蒽，10、屈，11、苯并[b]熒蒽，12、苯并[k]熒蒽，13、苯并[a]芘，14、茚并[1,2,3 cd] 苝，15、二苯并[a,h]蒽，16、苯并[j,h,i] 苝

芴全掃描質譜圖

2.1.4.2 鄰苯二甲酸酯分析

參照標準： EN14362、EPA3540C、EPA3546。 
樣品測試方法：PVC 等材料經粉碎機粉碎后，稱取約 0.5g（精確至0.0001g）置于具塞的圓底燒瓶中，加入正己烷或其它溶劑，經索氏提取 6-12小時或微波萃取30分鐘，硅膠柱凈化,正己烷洗脫。經水浴濃縮后，用正己烷定容10mL,進行 GC-MS 分析。

鄰苯15P標準品全掃描TIC圖

1. DMP，2、DEP，3、DIBP，4、DBP，5、DMEP，6、BMPP，7、DEEP，8、DPP，9、DHXP，10、BBP，11、DBEP，12、DCHP，13、DEHP，14、DNOP，15、DNP

鄰苯二甲酸丁基芐酯BBP質譜圖

2.1.4.3 4，4’-二氨基二苯甲烷(偶氮染料)分析

參照標準： EN14362、CEN ISO/TS17234 、GB/T 17592-2006。 
樣品測試方法：棉布類紡織品等樣在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質中用連二亞*還原分解，以產生可能存在的禁用芳香胺，經硅藻土凈化，洗脫并濃縮，甲醇定容至 1mL，進行GC-MS 分析。
滌綸類產品用二甲苯經索氏萃取，濃縮后用甲醇定容 2mL，甲醇液在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質中用連二亞*還原分解，以產生可能存在的禁用芳香胺，經硅藻土凈化，洗脫并濃縮，甲醇定容至 1mL，進行 GC-MS 分析。

23種芳香胺全掃描TIC圖

1、鄰甲*，2、鄰氨基苯甲醚，3 、對氯*，4、2-甲氧基-5-，5、 2,4,5-，6、4-氯鄰甲*，7、2,4-二氨基甲苯，8 、2-萘胺，9、鄰氨基聯苯，10、5-硝基-鄰甲*，11、4-氨基聯苯，，12、4-氨基偶氮苯，13、4,4’-二氨基二苯醚，14、聯*，15、4,4’-二氨基二苯甲烷，16、鄰氨基偶氮甲苯，17、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷，18、3,3’-二甲基聯*，19、4,4’-二氨基二苯硫醚，20、3,3’-二氯聯*，21、4,4’-亞甲基-二-（2-氯*），22、3,3’-二甲氧基聯*

4,4’-二氨基二苯甲烷全掃描質譜圖

2.1.4.4 六溴環十二烷分析

參照標準： EPA3540C、EPA3546。
樣品測試方法：PVC 等材料經粉碎機粉碎后，稱取約 0.5g（精確至0.0001g）置于具塞的圓底燒瓶中，經索氏提取 6-12小時或微波萃取 30 分鐘，硅膠柱凈化，正己烷洗脫。樣品濃縮后，用正己烷定容10mL，進行 GC-MS 分析。

2.1.4.5 C10-13 短鏈氯化石蠟（SCCP）分析

參照標準： EPA3540C、EPA3546 等方法。
樣品測試方法：PVC 等材料粉碎后，稱取 0.5g, 經索氏提取 6-12 小時或微波萃 取 30 分鐘，硅膠柱凈化，正己烷洗脫。樣品濃縮后,用正己烷定容 10mL，進行 GC-MS 分析。

2.1.4.6 二甲苯麝香分析

參照標準：EPA3540C、EPA3550B 。
樣品測試方法（日用洗滌劑、化妝品等樣品）：稱取 1.0g 樣品，用甲苯超聲波萃取30min，過中性氧化鋁柱凈化并濃縮，用甲苯定容 10mL，進行 GC-MS 分析。

2.1.4.7 三丁基氧化錫（有機錫化合物）分析

參照標準： DIN EN ISO 17353-2005、GB/T 20385-2006、GB/T 22932-2008。 
樣品測試方法（紡織品產品）：稱取4.0g樣品，用 80mL 酸性汗液于 37℃水浴振蕩提取 60min，取 20mL樣液于 50mL 具塞試管中，加入 2mL 醋酸鹽緩沖液搖勻。依次加入 2mL 四乙基硼化鈉溶液和 2mL 正己烷，振蕩 15min 后，取上層有機相過硅膠柱凈化，用正己烷洗脫并濃縮定容至10mL，進行 GCMS 分析。
樣品測試方法（紡織品產品）：油漆、PVC 塑料等樣品：稱取 1.0g 樣品，加入*超聲萃取 30min，過硅膠柱凈化，用正己烷洗脫并濃縮定容至 10mL，取適當體積樣液經四乙基硼化鈉衍生后，進行 GC-MS 分析。

REACH 是歐盟法規《化學品注冊、評估、許可和限制》（Registration,Evaluation,Authorization and Restriction of Chemicals）的簡稱，是歐盟于2007年6月1日起實施的化學品監管體系，其目的在于進一步加強對人類健康和環境的保護，保持和提高歐盟化學工業的競爭力。與RoHS指令不同，REACH 涉及的范圍要寬得多，它會影響從采礦業到紡織服裝、輕工、機電等幾乎所有行業的產品及制造工序。 

     REACH 法規要求任何一種年使用量超過1噸的高度關注物質（SVHC）在商品中的含量不能超過物品總重量的0.1%，否則需要履行注冊、通報、授權等一系列繁瑣的義務。此外，該法規將原指令集 76/769/EC 并入其附錄17，從而對一系列對人體、環境危害較大的化學品的使用情況進行了非常嚴格的限制。